这是因为两种颜色的产生方法不一样。一种是做加色法(additive)，另一种是做减色法(Subtractive)。
加色法是光源合成光线的原理。就像楼上同学说的，显示屏是一个光源，本身可以发出红、绿、蓝三种颜色的光线。通过调节红、绿、蓝三种颜色的强度，来合成其它。
减色法是物体表面反射光线的原理。一些物体可以反射所有波长的光线，比如白纸，所以我们看到画纸是白色的；而像用来画画的颜料只能反射一部分波长的光线，红色的颜料反射红色的光线，其余光线被颜料吸收了（减去了），所以我们只看到红色。
加色法示意图。有红、绿、蓝三个光源叠加，我们在photoshop里设置(0,0,0)就相当于告诉显示屏把这个像素点红、绿、蓝三盏灯都熄灭，然后我们在屏幕上就看到了一个黑点。而(255,255,255)就相当于让三盏灯亮度达到最大，于是中心就呈现了一个白斑。
减色法正好相反。本来画纸可以反射所有颜色，然后我们用画笔涂上一种颜料，这种颜料只反射其中一种颜色，其它颜色的光线都被它吸收了。因为粉色颜料吸收除粉色以外所有光线，青色颜料吸收除青色以外所有光线，黄色颜料吸收除黄色以外所有光线，所以在三种颜料的叠加区域所有颜色都被吸收了，我们只能看到黑色。（插一句，夏天穿黑衣服吸热就是由于黑衣服比白衣服能吸收更多的光能，能量多了温度就上升了）