先说说我遇到的问题：
1.在sql/plus下可以正确连接到数据库（oracle10g）；
2.检查我机器（64）位环境变量的配置，没问题.path环境变量没问题（C:\oraclexe\app\oracle\product\10.2.0\server\BIN）；
3.检查监听服务（C:\oraclexe\app\oracle\product\10.2.0\server\NETWORK\ADMIN）下主要是（tnsnames.ora）没问题；
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....(此处废了好大功夫)
最后确定是我PL/SQl安装目录有问题，我是安装在了program files（x86）中，果断卸载，然后重启oracle服务，成功连上！
切记，切记，千万不要讲PL/SQL安装在program files（x86）目录下！！！